碳纖維復合材料發(fā)展歷史
1879年愛迪生曾用纖維素纖維,如竹、亞麻或棉紗為原料,首先制得碳纖維并獲得專利,但當時制得的纖維力學性能很低,工藝也不能工業(yè)化,未能獲得發(fā)展。
20世紀50年代初,由于火箭、航天及航空等尖端技術的發(fā)展,迫切需要比強度、比模量高和耐高溫的新型材料,另外,采用前驅纖維為原料經熱處理的工藝可制得碳纖維連續(xù)長絲,這一工藝奠定了碳纖維工業(yè)化的基礎。40多年來,碳纖維經歷的重大技術進展如下:
20世紀50年代初,美國Wright-Patterson空軍基地以黏膠纖維為原料,試制碳纖維成功,產品作火箭噴管和鼻錐的燒蝕材料,效果很好。1956年美國聯(lián)合碳化物公司試制高模量黏膠基碳纖維成功,商品名“Thornel—25”投放市場,同時開發(fā)了應力石墨化的技術,提高碳纖維的強度與模量。
20世紀60年代初,日本進藤昭男發(fā)明了以聚丙烯腈(PAN)纖維為原料制取碳纖維的方法,并取得了專利。1963年日本碳公司及東海電極公司用進藤的專利開發(fā)聚丙烯腈基碳纖維。1965年日本碳公司工業(yè)化生產普通型聚丙烯腈基碳纖維成功。1964年英國皇家航空研究中心(RAE)通過在預氧化時加張力試制出高性能聚丙烯腈基碳纖維。由Courtaulds公司,Hercules公司和Rolls—Royce公司采用RAE的技術進行工業(yè)化生產。
1965年日本大谷杉郎首先制成了聚氯乙烯瀝青基碳纖維,并發(fā)表了先驅性的瀝青基碳纖維的研究報告。
1969年日本碳公司開發(fā)高性能聚丙烯腈基碳纖維獲得成功。1970年日本東麗(Toray Textile Inc.)公司依靠先進的聚丙烯腈原絲技術,并與美國聯(lián)合碳化物公司交換碳化技術,開發(fā)高性能聚丙烯腈基碳纖維。1971年東麗公司將高性能聚丙烯腈基碳纖維產品(Torayca)投放市場。隨后產品的性能、品種、產量不斷發(fā)展,至今仍處于世界領先地位。此后,日本東邦、旭化成、三菱人造絲及住友公司等相繼投入聚丙烯腈基碳纖維的生產行列。(見聚丙烯腈基碳纖維)
1970年日本吳羽化學工業(yè)公司采用大谷杉郎的專利,首先建成年產120t普通型(GPCF)瀝青基碳纖維的生產廠,1978年產量增到240t。該產品被用作水泥增強材料后,發(fā)現(xiàn)效果很好,1984年產量增至400t,1986年再次增加到900t。1976年美國聯(lián)合碳化物公司生產高性能中間相瀝青基碳纖維(HPCF)成功,年產量為113t,1982年增至230t,1985年增至311t。
1982年起,日本東麗、東邦、日本碳公司、美國Hercules、Celanese公司、英國Courtaulds公司等,先后生產出高強、超高強、高模量、超高模量、高強中模以及高強高模等類型高性能產品,碳纖維拉伸強度從3.5GPa提高到5.5GPa,小規(guī)模產品達7.0GPa。模量從230GPa提高到600GPa,這是碳纖維工藝技術的重大突破,使應用開發(fā)進入一個新的高水平階段。
1981年起瀝青科學取得重大進展,開發(fā)出幾種調制中間相瀝青的新工藝,如日本九州工業(yè)試驗所的預中間相法,美國EXXON公司的新中間相法,日本群馬大學開發(fā)的潛在中間相法,促進了高性能瀝青基碳纖維的開發(fā)。隨后日本三菱化成化學公司、大阪煤氣公司、新日鐵公司陸續(xù)建成一批不同規(guī)格的高性能碳纖維生產廠。其特點是模量增高的同時也增高強度。20世紀80年代是瀝青基碳纖維的興旺發(fā)展時期。
黏膠基碳纖維自20世紀60年代中期以后沒有發(fā)展,僅生產少量產品供軍工及特種部門使用。